Electrocristallisation de
revêtements zinc-manganèse - COMPORTEMENT à LA
CORROSION
RESUME: La préparation de revêtements zinc-manganèse sur
acier en milieu chlorure d'ammonium est effectuée par électrocristallisation.
L'étude détaillée de la cinétique d'électrocristallisation montre que sans
additif, la codéposition du zinc et du manganèse est normale avec une réduction
du manganèse qui intervient dans une zone de potentiel plus cathodique que
-1520 mV/ecs. L'introduction de l'additif dans le bain modifie la surtension de
réduction du zinc. Cet accroissement de surtension permet d'atteindre une zone
de potentiel où la réduction des deux espèces électroactives est possible. La
préparation de revêtements de zinc-manganèse (% Mn < 15%), constitués de
phases d1 et z , permet de caractériser leur comportement face à la
corrosion. La mesure par impédance électrochimique met en
évidence une différence significative des valeurs de résistance de transfert de
charge entre les dépôts de zinc et les dépôts de zinc-manganèse. Les
revêtements de zinc manganèse exposés en corrosion naturelle, montrent une très
bonne résistance à la corrosion (absence de rouille rouge ou blanche après
quatre années d'exposition). Cette résistance à la corrosion n'est pas
directement liée au pourcentage de manganèse dans le dépôt. Par contre, elle
semble liée à la présence d'une couche superficielle de dioxyde de manganèse
amorphe ou d'oxychlorures de manganèse. Cette couche protectrice empêche la
dissolution du dépôt comme le montre l'absence d'espèce zinc oxydé.
MOTS CLEFS: Electrocristallisation, revêtement, zinc,
manganèse, additifs organiques, corrosion.
ELECTROCRYSTALLISATION OF ZINC-MANGANESE COATING - CORROSION BEHAVIOUR
Abstract: The
preparation of coating zinc-manganese on steel in chloride ammonium medium is
achieved through electrocrystallisation. The detailed study of the kinetic of
electrocrystallisation shows that without additive, the codeposition of the
zinc and the manganese is normal. The reduction of the manganese starts in a
zone of potential more cathodic than -1520 mV/ecs. The introduction of the
additive in the bath modifies the overvoltage of reduction of the zinc. This
increase of overvoltage allows to reach a zone of potential where the reduction
of the two electroactive species is possible. The preparation of zinc-manganese
coatings (% Mn < 15%), constitued of phases d1
and z , allows to characterise their
behaviour in corrosion. The measure by Impedance Electrochemical Spectrometry
shows off a significant difference of values of transfer resistance between
zinc and zinc-manganese coating. On the one hand zinc-manganèse coatings
exposed to natural corrosion display a very good resistance to the corrosion
(absence of red or white rust after four years). This resistance to the
corrosion is not directly linked to the percentage of manganese in the coating.
On the other hand, it seems linked to the presence of a superficial dioxide
layer of amorphous manganese or to the presence of oxychlorures of manganese.
This protective layer impedes the dissolution of the coating as shown in the
absence of oxidised zinc species.